ACETANILID (C8H9NO): SZERKEZET, TULAJDONSÁGOK, SZINTÉZIS - KÉMIA - 2026

Az acetanilid (C8H9NO) egy aromás amid több további nevet kap: N-acetilarilamina, N-fenilacetamid és acetanilo. Szagtalan szilárd anyag formájában fordul elő pehely formájában, kémiai jellege amid, és mint ilyen, éghető gázokat képezhet, ha erős redukálószerekkel reagál.

Továbbá, ez egy gyenge bázis, hogy képes reagálni dehidratálószerek, például a P ₂ O ₅, hogy készítsen egy nitril. Az acetanilidnek fájdalomcsillapító és lázcsillapító hatása volt. 1886-ban A. Cahn és P. Hepp Antifebrina néven használták.

1899-ben az acetil-szalicilsavat (aszpirint) vezették be a piacon, amelynek ugyanolyan terápiás hatása volt, mint az acetanilid-nek. Mivel az acetanilid alkalmazása a cianózis kialakulásához kapcsolódott a betegekben - az acetanilid által kiváltott methemoglobinemia következménye -, az alkalmazását elutasították.

Később megállapítást nyert, hogy az acetanilid fájdalomcsillapító és lázcsillapító hatása annak paracetamol (acetoaminofen) nevű metabolitjában rejlik, amelynek nem volt toxikus hatása, amint azt Axelrod és Brodie javasolta.

Kémiai szerkezet

A felső kép az acetanilid kémiai szerkezetét ábrázolja. Jobb oldalon a benzol hatszögletű aromás gyűrűje (pontozott vonallal), bal oldalon pedig az oka annak, hogy a vegyület aromás amidból áll: az acetamido-csoportból (HNCOCH ₃).

Az acetamido-csoport nagyobb poláris jelleget ad a benzolgyűrűnek; vagyis létrehoz egy dipól pillanatot az acetanilid molekulában.

Miért? Mivel a nitrogén elektronegatívabb, mint a gyűrű bármelyik szénatomja, és az acilcsoporthoz is kötődik, amelynek O atomja szintén vonzza az elektron sűrűségét.

Másrészt, szinte az egész molekuláris szerkezete acetanilid nyugszik azonos síkban miatt sp ² hibridizációs az atomok alkotó is.

Van egy kivétel a –CH ₃ csoporthoz kapcsolódóan, amelynek hidrogénatomjai képezik a tetraéder csúcsait (a bal szélső bal oldali gömbök kijönnek a síkból).

Rezonanciaszerkezetek és intermolekuláris kölcsönhatások

A magányos pár, amely nem osztódik az N atomban, az aromás gyűrű π rendszerén keresztül kering, több rezonanciaszerkezetet eredményezve. Ezen struktúrák egyikének negatív töltése az O atomra (elektronegatívabb) és az N atom pozitív töltésével végződik.

Így vannak olyan rezonanciaszerkezetek, amelyekben egy negatív töltés mozog a gyűrűben, és egy másik, ahol az O-atomban helyezkedik el. Ennek az "elektronikus aszimmetria" következménye, amely a molekuláris aszimmetria kezéből származik, az acetanilid intermolekulárisan kölcsönhatásba lép a dipól-dipól erőkkel.

Ugyanakkor a hidrogénkötő kölcsönhatások (NHO-…) két acetanilid-molekula között valójában a meghatározó erő kristályszerkezetükben.

Így az acetanilid-kristályok nyolc molekula ortorombás egységsejtjeiből állnak, amelyek "lapos szalag" alakban vannak orientálva hidrogénkötéseikkel.

Ez úgy látható, hogy az egyik acetanilid-molekulát párhuzamosan helyezik a másikra. Ezután, mivel a HNCOCH ₃ csoportok térben átfedésben vannak, hidrogénkötéseket képeznek.

Ezenkívül e két molekula között egy harmadik "csúszhat" is, de aromás gyűrűje az ellenkező oldalára mutat.

Kémiai tulajdonságok

Molekuláris tömeg

135,166 g / mol.

Kémiai leírás

Fehér vagy törtfehér szilárd anyag. Világos fehér pelyheket vagy kristályos fehér port képez.

Szag

WC.

Íz

Enyhén fűszeres.

Forráspont

304–760 Hgmm (579–760 Hgmm).

Olvadáspont

114,3 ° C (237,7 ° F).

Lobbanáspont vagy lobbanáspont

169 ° C (337 ° F). Mérés nyitott üvegben.

Sűrűség

1219 mg / ml 15 ° C-on (1,219 mg / ml 59 ° F-on)

Gőzsűrűség

4,65 a levegőhöz képest.

Gőznyomás

1 mmHg 237 ° F-on, 1,22 × 10-3 mmHg 25 ° C-on, 2Pa 20 ° C-on.

Stabilitás

Ultraibolya fénynek kitéve kémiai átrendeződésen megy keresztül. Hogyan változik a szerkezet? Az acetilcsoport új kötéseket képez a gyűrűn az orto és a para helyzetben. Ezenkívül stabil a levegőben és nem kompatibilis erős oxidálószerekkel, maró hatású és lúgokkal.

illékonyság

Jelentősen illékony 95 ° C-on.

öngyulladás

1004ºF.

bomlás

Hevítés közben bomlik, és nagyon mérgező füstöt bocsát ki.

pH

5-7 (10 g / l H ₂ O 25 ° C-on)

Oldhatóság

- Vízben: 6,93 × 103 mg / ml 25 ° C-on.

- 1 g acetanilid oldhatósága különböző folyadékokban: 3,4 ml alkoholban, 20 ml forrásban lévő vízben, 3 ml metanolban, 4 ml acetonban, 0,6 ml forrásban lévő alkoholban, 3,7 ml kloroformban, 5 ml gliecerol, 8 ml dioxán, 47 ml benzol és 18 ml éter. A klór-hidrát növeli az acetanilid vízben való oldhatóságát.

Szintézis

Szintetizálására ecetsavanhidridet és acetanilidet reagáltatnak. Ez a reakció megjelenik a Szerves Kémia számos szövegében (Vogel, 1959):

C ₆ H ₅ NH ₂ + (CH ₃ CO) ₂ O => C ₆ H ₅ NHCOCH ₃ + CH ₃ COOH

Alkalmazások

-Gátolja a hidrogén-peroxid (hidrogén-peroxid) bomlási folyamatát.

-Stabilizálja a cellulóz-észter-lakokat.

- Közvetítőként vesz részt a gumi gyártásának felgyorsításában. Hasonlóképpen, ez egy közbenső termék bizonyos színezékek és kámfor szintézisében.

- Előfutáraként működik a penicillin szintézisében.

- Ezt 4-acetamido-szulfonil-benzol-klorid előállításában használják. Acetanilid reagál klórszulfonsavval (HSO ₃ Cl), ezáltal 4-aminosulfonylbenzene kloridot. Ez ammóniával vagy primer szerves aminnal reagál, és szulfonamidokat képez.

-Kísérletileg használták a 19. században a fotózás fejlesztésében.

-Acetanilidet használnak elektro-szmootikus fluxusok (EOF) markerként kapilláris elektroforézisben a gyógyszerek és a fehérjék közötti kapcsolat tanulmányozására.

- Az utóbbi időben (2016) az acetanilid kapcsolódik az 1- (ω-fenoxialkil-uracilhoz) a hepatitis C vírus replikációjának gátlására irányuló kísérletekben.Acetanilid kötődik a pirimidin gyűrű 3. pozíciójához.

-A kísérleti eredmények azt mutatják, hogy a vírusgenom replikációja csökken, függetlenül a vírus genotípusától.

- Az acetanilid toxicitásának meghatározása előtt 1886-tól fájdalomcsillapító és lázcsillapítóként alkalmazták. Később (1891) Grün krónikus és akut hörghurut kezelésére alkalmazta.

Irodalom

1. J. Brown és DEC Corbridge. (1948). Az acetanilid kristályszerkezete: Polarizált infravörös sugárzás használata. Természetes térfogat: 162. oldal, 72. oldal. Doi: 10.1038 / 162072a0.
2. Grün, EF (1891) Az acetanilid felhasználása akut és krónikus hörghurut kezelésére. Lancet 137 (3539): 1424-1426.
3. Magri, A. és mtsai. (2016). Az 1- (ω-fenoxialkil) uracil acetanilid-származékainak feltárása mint a hepatitis C vírus replikációjának új gátlói. Sci. Rep. 6, 29487; doi: 10.1038 / srep29487.
4. Merck KGaA. (2018). Acetanilid. Visszakeresve: 2018. június 5-én, a következő helyről: sigmaaldrich.com
5. A SIDS kezdeti értékelő jelentése a 13. SIAM-ról. Acetanilid.. Visszakeresve: 2018. június 5-én, a következő helyről: inchem.org
6. Wikipedia. (2018). Acetanilid. Visszakeresve: 2018. június 5-én, a következő helyről: en.wikipedia.org
7. Pubchem. (2018). Acetanilid. Visszakeresve: 2018. június 5-én, a következő helyről: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov